大气污染物和迁移

作者:admin 来源:未知 点击数: 发布时间:2020年10月18日

  大气污染物和迁移_政史地_高中教育_教育专区。环境化学 冶金科学与工程学院 环境工程研究所 周康根 第二章 大气环境化学 第一节 大气的组成及其主要污染物 第二节 大气中污染物的迁移 第三节 大气中污染物的转化 第四节 大气颗粒物 第一节

  环境化学 冶金科学与工程学院 环境工程研究所 周康根 第二章 大气环境化学 第一节 大气的组成及其主要污染物 第二节 大气中污染物的迁移 第三节 大气中污染物的转化 第四节 大气颗粒物 第一节 大气的组成及其主要污染物 一、大气的主要成分 ?主要成分: N2 (78.08%), O2 (20.95%), Ar (0.934%), CO2(0.0314%) ?稀有气体: He、Ne、Ke、Xe ?水: 1%-3%(可变) ?痕量组分: H2,CH4,CO,SO2,NH3,N2O,NO2,O3 二、大气层的结构 ?由于地球旋转作用以及距地面不同高度的各层 次大气对太阳辐射吸收程度上的差异,使得大气 的温度、成分、电荷性质等气象要素在垂直方向 上呈不均匀的分布。 1. 对流层 ? 特点 ? 大气层的底层,平均厚度为12km; ? 对流层内大气的重要热源是来自地面的长波辐射,气温 随高度的增加而降低(0.6℃/100m); ? 有发生气体的垂直对流运动; ? 对流层可分为 摩擦层 自由大气层 对流层顶层 海拔<1~2km,大 海拔>1~2km,大 温度低,水分子结 气污染物一般停留 气中绝大多数天气 冰,可阻止水分子 在此层 现象都发生在这层 进入平流层 2.平流层 ?指对流层顶部到50km的大气空间; ?高度增加→气温升高(平流层顶部约0℃)。 ?在15-35km处存在臭氧层,可吸收太阳中的 紫外线,使此层温度随高度升高而升高。 O3 + 紫外线 + 热量 ?平流层垂直对流运动很小,只有因地球自转 而产生的平流运动 3.中间层 ? 处于50~80km高度。 ? 气温随高度的增加而降低。 ? 垂直分布特征与对流层相似。 ? 该层内空气垂直运动相当强烈。 4.热层(电离层) ?在80~800km之间。 ?温度随高度的增加而迅速上升。 ?空气稀薄,在紫外线和宇宙射线的辐射下, 空气高度电离。 5.逸散层 ? 位于800km以上,空气更为稀薄,大气质点 不断地向星际空间逃逸。 三、大气中的主要污染物 ?分类 ?按物理状态分类:气态污染物、颗粒物 ?按形成过程分类: ?一次污染物:直接从污染源排放的污染物质 (CO, SO2, NO) ?二次污染物:一次污染物经化学反应形成的污 染物质(O3、硫酸盐颗粒物) ?按化学组成分类:含硫化合物、含氮化合物 、含碳化合物、含卤素化合物 1. 含硫化合物 ?大气中的主要含硫化合物 – COS、CS2、 – 二甲基硫【(CH3)2S】 – H2S – SO2、SO3、H2SO4 – 亚硫酸盐、硫酸盐。 (1) SO2 ① SO2的危害 ? 危害人体呼吸道:它能刺激呼吸道增加呼吸阻力 ,造成呼吸困难,体积分数达到500×10-6就致 人死亡。 ? 危害植物的生长:高含量的SO2对植物也有危害 ,长期接触会造成缺绿病和黄萎。 ? 形成硫酸烟雾和酸雨:SO2在污染的大气中易被 氧化成SO3,与水结合形成硫酸分子,参与硫酸 烟雾和酸雨的形成。 ②SO2的来源与消除。 ? 来源 – 全球范围:由人为源和天然源排放到自然界的含硫化 合物的数量相当。 – 大城市及其周围地区:大气中的SO2主要来源于含硫燃 料的燃烧。 – 全世界每年由人为源排入大气的SO2约为146×106t其 中约有60%来自煤的燃烧,30%来自石油的燃烧和炼 制。 ? 消除 – 约有50%会转化成硫酸或硫酸根 – 另外50%可以通过干、湿沉降从大气中排除 ?SO2的城市浓度的变化规律 日变化规律:冬季早晨与傍晚高 ? 影响SO2浓度的天气因素 ? 风向:与SO2的关系主要表现为对SO2的水平输送 作用,高值污染体积分数常出现在大污染源的下 风向。 ? 风速大小:和大气稀释扩散能力的大小存在着直 接的对应关系。不管哪个高度上SO2的体积分数 与风速基本上成反比的关系 ? 湍流强弱:大气稳定度对污染物的迁移扩散起重 要作用。 ? 逆温现象:逆温使污染物的扩散层高度降低 ⑵ H2S ?天然来源( 100×106t/a,不包括火山活动排放) – 火山喷发:SO2为主、少量H2S、(CH3)2S) – 生物活动:动植物机体的腐烂时,机体中的硫 酸盐经微生物的厌氧还原产生 – COS、CS2等的光化学转化 ? 人为来源(3×106t/a) ? 消除:通过自由基反应 HO·+ H2S→H2O+·SH SH+·SH→H2S+S 2、含氮化合物 大气中的主要氮氧化物:N2O、NO、NO2 (1)NOx的来源与消除 ? N2O:低层大气中主要的含氮化合,主要来自于天然源( NO3-的反硝化), 在低层大气中很稳定,没有明显的污 染效应。 ? NO和NO2:大气中主要的含氮污染物,他们的人为来源 主要是燃料的燃烧。城市大气中的氮氧化物有2/3来自汽 车等流动燃烧源的排放,1/3来自固定燃烧源的排放。且 主要都是以NO的形式排放的。 ? 消除方式:转化成硝酸或硝酸盐,经干沉降或湿沉降消除 (2)燃料燃烧过程中NOx的形成机理 ①燃料中的含氮化合物在燃烧过程中产生NOx 含氮化合物+O2→NOx ②燃烧过程中的N2在高温(>2100℃)条件 下氧化生成NOx O2→O·+ O·(极快) O·+N2→NO+N·(极快) N·+ O2→NO+ O·(极快) N·+·OH→NO+H·(极快) NO+ O2→NO2(慢) (3)燃烧过程中影响NOx形成的因素 ①燃烧温度。 燃烧温度越 高,形成的 NO的数量越 多。 ②空燃比 (4)NOx的危害 ?NO可与血红蛋白结合,减弱血液运输能 力 ?NO2对呼吸系统的损伤 ? 体积分数为(50~100)×10-6时,吸入时间几分钟到一小时就会 引起6~8周肺炎 ? 体积分数为(150~200)×10-6时就会造成纤维组织变性性细支 气管炎,不及时治疗将在中毒3~5周后死亡 ??NO2的植物毒性: ? NO2的体积分数达到10-6级时,植物叶片产生斑点,植物组织 遭破坏 ??NOx是导致大气光化学污染的重要污染 物质 3.含碳化合物 大气中的含碳化合物主要包括CO、CO2以及有机 碳氢化合物和含氧烃类,如醛、酮、酸等。 (1) CO ① 人为来源 :主要是燃料的不充分燃烧产生的。 CO的人为来源约为(600~1250)×106,其中 80%是由汽车排放的。 ②天然来源: ? 主要来自甲烷的光化学转化、海水中CO的挥发 、植物的排放、以及森林火灾和农业废弃物焚烧 ,其中甲烷的转化最为重要。 ③CO的去除 ?土壤吸收:土壤中生活的细菌能将CO代谢 为CO2和CH4 CO+ O2→CO2 CO+3H2→CH4+H2O ?与HO·反应:与自由基反应是大气中CO的 主要消除途径,可去除大气中50%的CO CO+ HO·→CO2+H· H·+O2+M→HO2·+M CO+ HO2·→CO2+ HO· ④ CO的危害 ? 阻碍人体氧气输送,造成人体缺氧、窒息; ? 参与光化学烟雾的形成; CO+ HO·→CO2+H· H·+O2+M→HO2·+M NO+ HO2·→NO2+ HO· ? CO本身也是一种温室气体,可以导致温室效应; ? CO还可以通过消耗HO·自由基使甲烷积累而间接 导致温室效应的发生。 (2) CO2 ? CO2是一种无毒、无味的气体,对人体没有显著 的危害作用。但它是重要的温室气体。 ① CO2的来源 ? 人为来源:化石燃料的燃烧 ? 天然来源:海洋脱气、甲烷转化、动植物呼吸、 及腐败作用和燃烧作用 ②CO2的环境浓度 ? 人类的许多活动都直接将大量的CO2排放到大气 中,同时,由于人类大量砍伐森林、毁灭草原, 使地球表面的植被日趋减少,以致减少了整个植 物从大气中吸收CO2的数量。 ③CO2危害 ? 大气CO2浓度自19世纪至今以每年(0.5-1.5) ×10-6的体积分数增长,平均上涨幅度约为 0.7×10-6。 ? 人类活动产生的额外CO2有三条可能的出路: ? 一是进入海洋,使海水变酸; ? 二是进入生物圈; ? 三是停留在大气圈,增加大气CO2的含量。 CO对大气圈的影响最大,表现为吸收红外热辐射 ,造成地面大气变暖,从而影响全球气候。 (3)碳氢化合物 ? 大气中以气态形式存在的碳氢化合物的碳 原子数主要为1-10,包括可挥发性的所有 烃类,它们是形成光化学烟雾的主要参与 者,其他碳氢化合物主要以气溶胶的形式 存在。 ? 主要包括烷烃、烯烃和芳香烃 ? 在大气污染研究中,常根据光化学反应活 性的大小,把烷烃化合物区分为甲烷和非 甲烷烃。 ①甲烷 ? 无色气体,性质稳定,在大气中的浓度仅 次于二氧化碳,占碳氢化合物总量的80%85%。 ? 可吸收波长为7.7μm的红外辐射,是一种重 要的温室气体,每个甲烷分子导致温室效 应的能力比二氧化碳大20倍。 a 大气中CH4的来源 ? 无论是天然来源,还是人工来源,产生甲烷的机 制都是厌氧细菌的发酵过程。 b.大气中CH4的消除。 ?主要通过与 自由基反应而被消除: CH4+ HO·→CH3·+H2O ?少量的CH4(15%)会扩散进入平流层, 与氯原子反应: CH4+ Cl·→CH3·+HCl c. 大气中CH4的浓度分布特征 大气中CH4增加 的原因 ?CH4排放量的增 加(70%); ?CO增加引起的 大气中+ HO·自 由基的减少 ②非甲烷烃 ? 全球大气中的非甲烷烃的来源包括煤、石油、植 物等。 ? 天然来源:以植被产生的为主 – 乙烯是植物散发出来的最简单有机化合物之一 – 植物散发出来的大多数烃类属于萜烯类化合物,约占 非甲烷烃类总量的65%。 ? 人为来源:汽油燃烧(38.5%);焚烧(28.3%);溶剂蒸 发(11.3%);石油蒸发和运输损耗(8.8%) ;废弃物 提炼等(7.1%)。 ? 消除:烷烃可通过光化学反应或转化生成有机气 溶胶而去除 4、含卤素化合物 ?简单的卤代烃 ?甲基氯(CH3Cl)、甲基溴(CH3Br)和甲基 碘(CH3I) ?它们主要由天然过程产生,主要来自海洋。 ?CH3Cl和CH3Br在对流层中,可以和 自由基反 应,寿命较长。而CH3I在太阳作用下会发生光 解,产生原子碘 ?由于许多卤代烃是重要的化学溶剂,也是有机 合成工业重要的原料和中间体,如三氯甲烷、 氯乙烯等,均可通过生产和使用过程挥发进入 大气,成为大气污染物。 卤代烃的消除 ? 在对流层中,三氯甲烷等可与 自由基反应 转化为HCl,然后经降水去除,如: b. 氟氯烃类 ①来源。 ?氟氯烃化合物是指同时含有元素氯和氟的 烃类化合物,其中比较重要的是一氟三氯 甲烷(CFC-11或F-11)和二氟二氯甲烷( CFC-12或F-12)。 ?大气中的氟氯烃化合物主要是通过它们的 生产和使用过程进入大气的。 ②消除方式 ? 氟氯烃类化合物在对流层大气中的性质非常稳定 ,难以被HO·氧化,也不易被降水清除,其最有 可能的消除途径是扩散进入平流层。 ③危害 ? 进入到平流层的氟氯烃类化合物,在强烈的紫外 线作用下,产生Cl,最终使得O3层遭到破坏 ? 氟氯烃类化合物也是温室气体,特别是CFC-11和 CFC-12,大气中每增加一个氟氯烃类化合物分子 ,就相当于增加了104个CO2分子。 第二节 大气中污染物的迁移 ? 大气中污染物的迁移是指由污染源排放出 来的污染物由于空气的运动使其传输和分 散的过程。 ? 迁移过程可使污染物浓度降低。 ? 大气圈中空气的运动主要是由于温度差异 而引起的。 第二节 大气中污染物的迁移 一、辐射逆温层 二、气块的绝热过税程和干绝热递减率 三、大气稳定度 四、影响大气污染物迁移的因素 第二节 大气中污染物的迁移 一、辐射逆温层 ? 在对流层中,气温一般随高度增加而降低。但在一定条 件下有反常现象. 定义大气温度垂直递减率Γ=-dT/dz,当 Γ=0时,称为等温气层;当Γ0时称为逆温气层。 ? 近地面层的逆温以辐射逆温为主。 ? 逆温对大气的垂直运动有阻碍作用。 近地面层的逆温 逆温 自由大气的逆温 辐射逆温 平流逆温 融雪逆温 地形逆温 乱流逆温 下沉逆温 锋面逆温 ? 辐射逆温的形成 – 因地面强烈辐射而冷却 降温所形成 – 一般发生在平静而晴朗 的夜晚,距地面100150米高度内。 图2-3:辐射逆温 二、气块的绝热过程和干绝热递减率 ? 气块:在大气中的空气微团。 ? 绝热过程:假设气块与周围的环境间没有发生热量交 换,那么它的状态变化过程就可以认为是 绝热过程。 ? 干过程:固定质量的气块所经历的不发生水相变化的过 程,通常称为干过程。它也是一个绝热过程, 因而称为干绝热过程。 干气块在升降过程中的温度变化 ? 绝热上升过程中,气块 温度降低。 –由于外界压力减小而膨 胀,就要抵抗外界压强而 作功,这个功只能依靠消 耗本身的内能来完成 ? 从高处绝热下降时,气 块温度升高。 –由于外界压强增大,就 要对其压缩而作功,这 个功便转化为这块空气 的内能 20℃ 100m 21 ℃ 三、大气稳定度 ? 指大气中某一高度上的气块在垂直方向上的相对 稳定的程度。 ? 气块的稳定性与大气温度垂直递减率的关系 – Γ(大气温度垂直递减率)Γd(干绝热垂直递减率), 大气稳定; – ΓΓd ,大气不稳定; – Γ= Γd,大气处于平衡状态; ? 大气温度垂直递减率越大,气块越不稳定;如果 垂直递减率很小,甚至形成等温 或逆温状态, 这时对大气垂直对流动形成巨大的障碍。 不稳定 稳稳定 定 大气稳定度与气温垂直递减率的关系 图2-5:未饱和空气的三种不同稳定度 五、影响大气污染物迁移的因素 机械运动(风和湍流) 影响因素 天气形式和地理地势造成的逆温现象 污染源本身的性质 1. 风和大气湍流的影响 对流层中的 大气运动 自由大气 (有规则运动) 风:速度的水平 方向分量 铅直运动: 速度 的垂直方向分量 摩擦层 (无规则运动) :乱流(湍流、对流) 污染物迁移的因素 ①风: 可使污染物向下风向迁移; ②湍流:可使污染物向各方向迁移 ③浓度梯度: 可使污染物发生质量扩散。 ?摩擦层中的乱流 ? 从地面至1000~1500m高度间的具有乱流特征的气层 ? 摩擦层中大气稳定度较低,污染物可自排放源向下风向迁 移,从而得到稀释。 乱流起因: 动力乱流 (湍流) 热力乱流 (对流) 是由于有规律水平运动的气流遇 到起伏不平的地形扰动所产生的。 是由于地表面附近的温度不均一 近地面空气受热膨胀而上升,随 之上面的冷空气下降,从而形成 对流。 ?气块浮力加速度 dv ? ( ? ? ??)g dt ?? 用理想气体方程代替: P ? ?RT ? ??RT ? dv ? (T ? ? T )g dt T ?气块会上升至T’与T相等为止(最大混合层高度) ?最大混合层高度,垂直运动程度越大,用于稀释污染物的 大气容积越大 图2-6:不同情况下的最大混合层高度 2. 天气形势和地理地势的影响 (1) 天气形势 ? 天气形势指大范围气压分布的状况; ? 不利的天气形式和地理特征结合在一起可使污染程度加剧 ? 如高压区的下沉逆温,持续时间长,范围分布广,厚度大, 容易造成大的污染事件 (2)地理地势 ? 由于不同地形地面之间的物理性质存在着很大差异,从而 引起热状况在水平方向上分布不均匀。 ? 热力差异在弱的天气系统条件下就有可能产生局地环流。 ? 主要有:海陆风、城郊风和山谷风等 (1)海陆风 ? 海洋由于有大量水其表面温度变化缓慢,而大陆表面 温度变化剧烈。 ? 白天陆地上空的气温比海面上空高,在海陆之间形成 指向大陆的气压梯度,较冷的空气从海洋流向大陆而 生成海风。 ? 夜间海面的温度较陆地高,在海陆之间形成指向海洋 的气压梯度,于是陆地上空的空气流向海洋而生成陆 风。 (1) 海陆风 ? 海陆风对空气污染的影响作用: ①循环作用 污染物可循环积累达到较高浓度 ②往返作用 在海陆风转换时,污染物可往返于海陆间 (2)城郊风 ? 在城市中大量燃料的燃烧,造成了市区温度比郊 区高,这个现象称为城市热岛效应。这样,城市 热岛上暖而轻的空气上升,四周郊区的冷空气向 城市流动,形成城郊环流。 ? 城郊风对空气污染的 影响: 在城郊环流作用下, 城市本身排放的烟尘 等污染物聚积在城市 上空,形成烟幕,导 致市区大气污染加剧。 (3)山谷风 ? 是山坡和谷地受热不均而产生的一种局地环流。 ? 白天形成由谷底流向山坡的谷风。 ? 夜间山坡上的冷空气沿坡下滑形成山风。 ? 夜间冷空气沿坡下滑,在谷底聚积,往往造成严重 空气污染

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